A new on-line SPE-HPLC method using fused-core columns for on-line solid phase extraction and large volume sample injection for increasing the sensitivity of detection was developed for the determination of insecticides fenoxycarb and cis-, trans-permethrin in surface waters. The separation was carried out on fused-core column Phenyl-Hexyl (100×4.6 mm), particle size 2.7 µm with mobile phase acetonitrile:water in gradient mode at flow rate 1.0 mL min(-1), column temperature 45°C. Large volume sample injection (1500 µL) to the extraction dimension using short precolumn Ascentis Express RP C-18 (5×4.6 mm); fused-core particle size 2.7 µm allowed effective sample preconcentration and efficient ballast sample matrix removal. The washing mobile phase consisting of a mixture of acetonitrile:water; 30:70, (v/v) was pumped at flow rate of 0.5 mL min(-1) through the extraction precolumn to the waste. Time of the valve switch for transferring the preconcentrated sample zone from the extraction to the separation column was set at 3rd min. Elution of preconcentrated insecticides from the extraction precolumn and separation on the analytical column was performed in gradient mode. Linear gradient elution started from 40% of acetonitrile at time of valve switch from SPE column (3rd min) to 95% of acetonitrile at 7th min. Synthetic dye sudan I was chosen as an internal standard. UV detection at wavelength 225 nm was used and the method reached the limits of detection (LOD) at ng mL(-1) levels for both insecticides. The method showing on-line sample pretreatment and preconcentration with highly sensitive determination of insecticides was applied for monitoring of fenoxycarb and both permethrin isomers in different surface water samples in Czech Republic. The time of whole analysis including on-line extraction, interferences removal, chromatography separation and system equilibration was less than 8 min.

• MeSH
• chemické látky znečišťující vodu analýza   MeSH
• extrakce na pevné fázi MeSH
• fenylkarbamáty analýza   MeSH
• insekticidy analýza   MeSH
• jezera analýza   MeSH
• monitorování životního prostředí MeSH
• on-line systémy MeSH
• permethrin analýza   MeSH
• řeky chemie   MeSH
• vysokoúčinná kapalinová chromatografie MeSH
• Publikační typ
• časopisecké články MeSH
• práce podpořená grantem MeSH
• Geografické názvy
• Česká republika MeSH

Pomocou absorpčnej spektroskopie v UV/VIS oblasti spektra využitím pyrénu ako sondy boli determinované hodnoty kritických micelových koncentrácií študovaných m-alkoxysubstituovaných pyrolidínoetylesterov kyseliny fenylkarbámovej vo vodných prostrediach pri teplote 25 °C. Sledovali sa nezatienené pyrénové píky v absorpčných spektrách skúmaných derivátov v prítomnosti pyrénu, a to pri vlnových dĺžkach 336 a 320 nm pri látkach VIII Z, XIV Z a XVII Z, a navyše pri 308 nm pri látke XXIX Z. Kritické micelové koncentrácie boli stanovené zo závislostí súčtu absorbancií nezatienených pyrénových píkov od koncentrácie surfaktantu v roztoku, ktoré mali sigmoidálny priebeh Boltzmannovho typu. Hodnoty determinovaných cmc záviseli exponenciálne od počtu atómov uhlíka n v hydrofóbnom reťazci. Zo závislosti ln (cmc) od n, ktorej rovnica bola ln (cmc) = –0,146–0,691n, sa vypočítala hodnota voľnej Gibbsovej energie prenosu jednej metylénovej skupiny alkoxyreťazca z vodnej fázy do vnútra micely: δΔG(CH2) = (–0,691 ? 0,023)RT. Na základe dosiahnutých výsledkov možno predpokladať, že študované deriváty vytvárajú v roztoku sférické micely.

The critical micelle concentrations of the studied derivatives of pyrrolidino-m-alkoxyphenylcarbamic acid in aqueous media at 25 °C were determined using the UV/VIS absorption spectroscopy method with pyrene as a probe. In the absorption spectra of the derivatives and pyrene, there were examined unmasked pyrene peaks, at wavelength of 336 and 320 nm for VIII Z, XIV Z and XVII Z, and in addition at 308 nm for XXIX Z. The critical micelle concentrations were defined from the plots of the sum of the unmasked pyrene peaks against the surfactant concentration that had a sigmoidal character of Boltzmann type. The cmc values of the derivatives were exponentially dependent on the number of carbons in the hydrophobic chain. From the plot of ln (cmc) against the number of carbons n with the equation ln (cmc) = –0.146–0.691n, the value of the Gibbs free energy of transfer of each methylene group of the alkoxychain from the aqueous phase into the internal hydrophobic volume of micelle was also defined: δΔG(CH2) = (–0.691 ? 0.023)RT. Building on the obtained results, the spherical micelle forming in the solution can be assumed.

• MeSH
• absorpce MeSH
• anestetika lokální * MeSH
• fenylkarbamáty * analýza   MeSH
• micely MeSH
• nelineární dynamika * MeSH
• pyreny MeSH
• spektrofotometrie ultrafialová * metody   přístrojové vybavení   využití   MeSH
• termodynamika MeSH
• výzkum * MeSH

Predmetom práce bolo doplnenie niektorých experimentálne stanovených fyzikálno-chemických deskriptorov 1-[3-(3-propoxyfenylkarbamoyloxy)-2-hydroxypropyl]-4-(3-trifluórmetylfenyl)piperazíniumchloridu (pracovne označeného ako 8e), účinnej, relatívne vysokolipofilnej zlúčeniny proti netuberkulóznemu M. kansasii My 235/80. Identita látky 8e bola potvrdená 1H- a 13C-NMR spektrami, spektrometriou v IR oblasti ako aj elementárnou analýzou. Výstup z hmotnostnej spektrometrie potvrdil existenciu molekulového iónu [M + H+]+. Čistota hodnotenej zlúčeniny 8e bola overená pomocou adsorpčnej chromatografie na tenkej vrstve, stabilita jej vodných a metanolových roztokov bola hodnotená pri pôsobení UV/VIS žiarenia. Hodnoty niektorých základných fyzikálno-chemických charakteristík molekuly 8e stanovených v redchádzajúcich publikáciách (pKa, log Pexp) boli korelované s konštantami, ktoré prislúchajú niektorým v praxi používaným antimykobakteriálne aktívnym molekulám (izoniazid, pyrazínamid, kyselina para
-aminosalicylová, etiónamid, streptomycín). Pre stanovenie obsahu molekuly 8e sa použila RP-HPLC (reversed-phase HPLC) metóda vnútorného štandardu a UV/VIS spektrofotometria pri vlnovej dĺžke 238 nm (vodné prostredie) a 244 nm (prostredie metanolu).

The purpose of the paper was the completing of the experimentally estimated physicochemical descriptors spectrum of 1-[3-(3-propoxyphenylcarbamoyloxy)-2-hydroxypropyl]-4-(3-trifluoromethylphenyl)piperazinium chloride (labelled as 8e), an effective, highly lipophilic compound against non-tuberculous M. kansasii My 235/80. The identity of the structure 8e was verified by 1H- and 13C-NMR spectral data, IR spectrometry and by elemental analysis as well. The readout from mass spectrometry confirmed an existence of the molecular ion [M + H+]+. The purity of the evaluated compound 8e was checked by absorption thin-layer chromatography, the stability of its aqueous and methanolic solutions was investigated under UV/VIS light. The values of some physicochemical descriptors assigned to 8e, which had been previously published (pKa, log Pexp), were correlated with the constants associated with some antimycobacterially active molecules which are commonly used in therapeutical practice (isoniazid, pyrazinanide, para-aminosalicylic acid, ethionamide, streptomycine). For the content determination of the molecule of 8e, RP-HPLC (reversed-phase HPLC) method with an internal standard and UV/VIS spectrophotometry at the wavelength of 238 nm (aqueous medium) and at 244 nm (methanolic medium) were used.

• MeSH
• atypické mykobakteriální infekce farmakoterapie   imunologie   MeSH
• blízká infračervená spektroskopie MeSH
• chemie farmaceutická metody   MeSH
• chemie fyzikální metody   MeSH
• chromatografie kapalinová MeSH
• fenylkarbamáty analýza   MeSH
• hmotnostní spektrometrie MeSH
• magnetická rezonanční spektroskopie MeSH
• piperaziny analýza   MeSH
• spektrofotometrie MeSH