phosphatidylcholine Dotaz Zobrazit nápovědu
Vplyv cholesterolu (CHOL) na rýchlosť autoperoxidácie chromatograficky čistého fosfatidylcholínuizolovaného zo žĺtkov slepačích vajec (EYPC) v prevzdušňovaných multilamelárnych lipozómoch saštudoval pri ôsmich mólových pomeroch CHOL:EYPC od 0,1 do 1,0 pri 45 °C. Autoperoxidácia sasledovala meraním koncentrácie konjugovaných diénov (CD) pomocou UV-VIS spektrofotometrie.Cholesterol predlžuje iniciačnú a propagačnú fázu autoperoxidácie, znižuje rýchlosť autoperoxidáciev propagačnej fáze a znižuje koncentráciu CD na začiatku terminačnej fázy. Cholesterol môžeinhibovať autoperoxidáciu EYPC tým, že a) zväčšuje laterálnu separáciu polynenasýtených acylovýchreťazcov EYPC interkaláciou medzi molekuly EYPC, b) zvyšuje tesnosť usporiadania molekúlv polárnej aj hydrofóbnej oblasti dvojvrstvy redukciou hydratácie dvojvrstvy, c) znižuje koncentráciumolekulového kyslíka vo vnútri dvojvrstvy a d) epoxiduje a hydroperoxiduje v reakciách indukovanýchoxidačnými produktami polynenasýtených reťazcov EYPC.
The effect of cholesterol (CHOL) on the rate of autoperoxidation of chromatographically purephosphatidylcholine from hen egg yolks (EYPC) in aerated multilamellar liposomes was examinedat eight CHOL:EYPC molar ratios from 0.1 up to 1.0 at 45 °C. Autoperoxidation was measured asconjugated diene (CD) formation by UV-VIS spectrophotometry. In the presence of cholesterol, theinitiation and propagation phases of autoperoxidation were prolonged, the autoperoxidation rate inthe propagation phase was decreased, and the CD concentration in the termination phase waslowered. The inhibition of EYPC autoperoxidation by cholesterol can originate a) from the increasedlateral separation of polyunsaturated EYPC acyl chains caused by intercalation of cholesterolbetween EYPC molecules, b) from the increased molecular packing of both the bilayer polar andhydrophobic regions due to the reduced bilayer hydration, c) from the decreased concentration ofthe molecular oxygen in the bilayer interior, and d) from the cholesterol epoxidation and hydroperoxidationinduced by the oxidation products of EYPC polyunsaturated acyl chains.
Solubilizácia extrúdovaných (100 nm) unilamelárnych lipozómov z fosfotidylcholínu z vaječnýchžĺtkov indukovaná N-alkyl-N,N-dimetylamín N-oxidmi (CnNO, n=10–14 je počet atómov uhlíkav alkyle) sa študovala turbidimetricky. Solubilizačná koncentrácia CnNO (cS) bola určená akokoncentrácia CnNO, pri ktorej dochádza k poklesu turbidancie na polovicu jej maximálnej hodnotyv disperzii lipozómov bez CnNO. Z lineárnej závislosti cS na koncentrácii EYPC bol vypočítanýmólový rozdeľovací koeficient (Kp) medzi lipidovou a vodnou fázou a mólový pomer CnNO:EYPCv agregátoch CnNO+EYPC (nL:nEYPC) pri koncentrácii cS: Kp=82±25 a nL:nEYPC=0,70±0,20 preC10NO, Kp=507±215 a nL:nEYPC=0,60±0,16 pre C12NO, Kp=12357±93 a nL:nEYPC=1,13±0,01 preC14NO. Hodnota zmeny Gibbsovej voľnej energie prenosu metylénovej skupiny alkylového reťazcaCnNO z vodnej do lipidovej fázy vypočítaná z exponenciálnej závislosti Kp na n je -1,2±0,2 RT(R=plynová konštanta, T=absolútna teplota), v rámci experimentálnej presnosti rovnaká ako-1,026±0,006 RT získaná z kritických micelových koncentrácií CnNO. Vyššia hodnota nL:nEYPC preC14NO v porovnaní s C10NO a C12NO je podmienenámenším rozdielom v dĺžkach uhľovodíhovýchreťazcov CnNO a EYPC. Tento rozdiel spôsobuje štruktúrnu poruchu v hydrofóbnej oblasti dvojvrstvy,ktorá je primárnou príčinou destabilizácie a solubilizácie dvojvrstvy lipidov.
The solubilization of extruded (100 nm) unilamellar egg yolk phosphatidylcholine (EYPC) liposomesby a series of N-alkyl-N,N-dimethylamine N-oxides (CnNO, n=10–14 carbon atoms in the alkylsubstituent) was studied using turbidimetry. The solubilizing concentration of CnNO (cS) wasestimated as the CnNO concentration causing the half-maximum decrease in turbidance. From thelinear cS dependence on EYPC concentration, the lipid – aqueous phase molar partition coefficient(Kp) and theCnNO:EYPCmolar ratio in theCnNO+EYPCaggregates (nL:nEYPC) at cS wereobtained:Kp=82±25 and nL:nEYPC =0,70±0,20 for C10NO, Kp=507±215 and nL:nEYPC =0,60±0,16 for C12NO,and Kp=12357±93 and nL:nEYPC =1,13±0,01 for C14NO. The value of Gibbs free energy of CnNOalkyl methylene group transfer from the aqueous to the lipid phase calculated from the Kpdependence on n is -1,2±0,2 RT (R=gas constant, T=absolute temperature), within the experimentalerror being the same as -1,026±0,006 RT obtained from the critical micellar concentrations ofCnNO.The increased value of nL:nEYPC for C14NO is caused by the decreased hydrophobic mismatch ofCnNO and EYPC hydrocarbon chain lengths. This mismatch results in a structural defect in thebilayer hydrophobic core, the primary cause of bilayer destabilization and solubilization.
- MeSH
- fosfatidylcholiny aplikace a dávkování terapeutické užití MeSH
- lidé MeSH
- ztučnělá játra farmakoterapie ultrasonografie MeSH
- Check Tag
- lidé MeSH
- mužské pohlaví MeSH
- ženské pohlaví MeSH
- Publikační typ
- srovnávací studie MeSH
